МАСС-СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ УГЛЕВОДОРОДОВ И ГЕТЕРОАТОМНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
(ХХ век, вторая половина)
 

© Ада Александровна Полякова

доктор химических наук, профессор

 Контакт с автором: apolyakova@list.ru

Тел. : 8-10-1-(609) -497-45-79


 

«Долг каждого человека вставить свой камушек в мозаику истории, чтобы сохранить её достоверность», – так утверждали древние философы. Полагаю, что сорокалетняя работа в аналитической масс-спектрометрии даёт право мне и моим друзьям-коллегам вставить свои камушки в мозаику истории развития масс – спектрального анализа органических соединений.

___________________________________________________________________

Начало развитию масс-спектрометрического анализа положили исследования Дж. Дж. Томпсона. В книге «Лучи положительного электричества и их применение для химического анализа» (Кембридж, 1913) он отмечал, что «одной из причин её написания была надежда убедить специалистов–химиков применить положительные лучи для химического анализа. В химии имеется много проблем, которые предпочтительнее решать этим методом, поскольку он обладает удивительной чувствительностью – большей, чем любой из спектральных методов; для анализа необходимо незначительное количество вещества, при этом не предъявляются особо жёсткие требования для его очистки; и, наконец, техника не слишком сложна, если имеются системы для получения высокого вакуума».

Около четверти века этот призыв не находил отклика у химиков–органиков, и масс-спектрометрия была необходимым атрибутом лишь физических лабораторий. Первые масс – спектры молекул органических соединений были зарегистрированы в середине
30-х годов. В это же время начаты исследования взаимодействия ионов в газовой фазе. Всё это совпало с необходимостью создания экспрессных и надёжных количественных методов определения состава смесей газообразных углеводородов, образующихся в процессах нефтепереработки. В 1943 году, при поддержке нефтеперерабатывающих корпораций, такая методика была разработана Национальным бюро стандартов США.

Пристальное внимание к составу углеводородных топлив, наметившееся в 40-х годах ХХ века, было в первую очередь связано с поисками углеводородов, обеспечивающих высокое качество авиационных топлив.

Для решения этой проблемы необходимо было переходить от традиционных методов анализа к более информативным, к числу которых в те годы относились спектральные методы: комбинационное рассеяние света, УФ- и ИК-спектроскопия. Естественно, что такого рода исследования были начаты и в ведущем институте отрасли – Центральном институте авиационных топлив и масел, позднее переименованном во Всесоюзный научно-исследовательский институт по переработке нефти (ВНИИ НП). Развитие работ в этом направлении осуществлялось под руководством одного из выдающихся специалистов по химии нефти профессора Тиличеева Д.М, а позднее под руководством его ученицы Зиминой К.И., в течение многих лет руководившей лабораторией спектрального анализа.
Уже первые результаты применения этих методов для изучения состава авиационных топлив свидетельствовали об их перспективности и целесообразности привлечения новых аналитических методов: спектроскопии ядерно-магнитного резонанса и молекулярной масс-спектрометрии. В отличие от оптической спектроскопии и ЯМР, становление которых связано с качественным анализом, начало развитию масс – спектрометрии как метода анализа многокомпонентных систем было положено количественными определениями.

Одновременно с применением масс – спектрометрии для анализа индивидуальных соединений в смесях, содержащих ограниченное число компонентов, развивалось и другое направление – определение однотипных групп соединений в многокомпонентных смесях, так называемый групповой анализ. Базой для развития этих методов послужили результаты исследования масс–спектров индивидуальных органических соединений и установление корреляций между распределением интенсивностей пиков ионов в масс–спектрах и структурой органических молекул.
Начало работ в области создания молекулярного масс – спектрального анализа продуктов переработки нефти относится к 1954 году. Первое исследование в области группового анализа, связанное с изучением смеси углеводородов, выкипающих до 2000С, было положено в основу диссертационной работы Хмельницкого Р.А. Отечественный изотопный масс – спектрометр МС-1 был модифицирован применительно к задачам молекулярного анализа. Разработке методики предшествовало исследование масс–спектров углеводородов различной структуры, молекулярной массы и водородной ненасыщенности, синтезированных на кафедре органической химии Ленинградского химико-технологического института под руководством профессора Петрова А.А. Для определения групп углеводородов в качестве аналитических характеристик использовались суммы высот пиков соответствующих ионов, характерных для данного типа углеводородов.
Исследование масс – спектров индивидуальных соединений показало, что интенсивность пиков «характеристических» ионов в первую очередь зависит от числа атомов углерода в молекуле и в значительно меньшей степени от инструментальных факторов: их значение, полученное на различных приборах, колеблется в пределах 10-12 %, а увеличение молекулярной массы изменяет их на 90-150 %.

В 1961 году был опубликован метод анализа сложных смесей углеводородов, выкипающих до 2000С, в основу которого были положены корреляции в масс-спектрах углеводородов различной структуры, степени ненасыщенности и молекулярной массы.

Мы остановились на разработке этой первой методики, поскольку, хотя каждый из создаваемых впоследствии методов имел свои особенности, общим для них является возможность их применения без предварительной калибровки прибора, благодаря выяснению зависимостей основных аналитических параметров от молекулярных констант: молекулярной массы, водородной недостаточности, изомерной структуры.

Следующими объектами исследования были фракции нефти, выкипающие до 5000С. Естественно, что для анализа таких сложных смесей необходимо было разработать соответствующие методики. В диссертационной работе Медведева Ф.А. были сформулированы принципы, обеспечивающие минимальное число калибровок прибора и создание унифицированных методов определения парафиновых и нафтеновых углеводородов в высококипящих нефтяных фракциях.
Наш путь от истоков молекулярного масс – спектрального анализа до конца ХХ столетия был достаточно тернистым.

Ведущая роль масс – спектрометрии в органическом анализе была связана с возможностью определения состава и строения практически любых типов органических соединений, низким пределом обнаружения компонентов смеси, малым объёмом пробы. Однако эти заманчивые перспективы могли быть реализованы только при хорошем аппаратурном оформлении. Оно же в нашей маленькой группе было, мягко выражаясь, весьма скудным. Мы какое-то время были в положении героя одного из старых анекдотов: «Замашки Наполеона, а возможности Фильки–дворника». Необходимо было доказывать нашим коллегам–технологам полезность и информативность новых предлагаемых методов анализа. Постепенные сдвиги в решении многих проблем наметились после публикации наших результатов и защиты первых диссертационных работ по методам анализа продуктов переработки нефти и нефтехимического синтеза Хмельницким Р.А., Поповой Т.И., Медведевым Ф.А. и Коганом Л.О.

Участие в таких конференциях и симпозиумах, как «Аналитическая химия органических соединений» и «Нефтехимический симпозиум», также способствовали
ознакомлению научно–технической общественности – потенциальных потребителей – с результатами наших исследований.
Последующие годы были посвящены интенсивным исследованиям нефтей, представляющих собой многокомпонентные смеси углеводородов, серу-, азот- и кислородсодержащих соединений. Изучение состава этих соединений наиболее успешно реализовалось сочетанием эффективных методов разделения в системе off-line либо on-line.

Широкое использование традиционного метода ионизации – электронного удара – показало, что он не исчерпал свои возможности. Совместно с группой математиков (Хоц М., Ярмарков М.) были разработаны новые подходы к интерпретации масс–спектров электронного удара многокомпонентных смесей углеводородов и гетероатомных органических соединений со сравнительно высокими молекулярными массами (до 800), основанные на исследовании моноизотопного масс-спектра (МИМС), в котором все ионы содержат только изотопы атомов с наибольшей природной распространённостью: 98,9 % С, 95,0 % О, 99 % Н и т.д. Алгоритм расчёта МИМС обеспечивает представление многолинейчатого масс – спектра в виде 14 групп гомологических рядов с чётными М+ и нечётными (М-1)+ ионами, различающимися по степени водородной ненасыщенности; при этом каждая группа объединяет ионы, образуемые молекулами соединений с изобарными массами.

В МИМС смесей, содержащих углеводороды различной степени водородной ненасыщенности, разнообразного изомерного и гомологического состава, в спектре каждой группы обнаруживаются две области, разделённые чётким локальным минимумом: область перегруппировочных, или псевдомолекулярных, ионов и область истинно молекулярных ионов. Правильность разделения проверяли составлением молекулярной смеси образца, вычисленной по масс – спектру, со средним значением, определённым независимым методом.

Наиболее удобным объектом для анализа МИМС являются смеси соединений, характеризующихся высокой селективностью диссоциативной ионизации – ароматические и серусодержащие ароматические соединения, нафтеновые и полинафтеновые углеводороды.

Исследования в области нефтей и продуктов их переработки использовались в решении технологических проблем, в том числе при оптимизации процессов получения моторных масел, авиационных бензинов и присадок. Изучение изменения состава моторных масел в процессе эксплуатации при различных режимах работы двигателя показало изменение всего углеводородного состава, что позволяет контролировать работу двигателя во времени.

Постепенно полученная нами информация начала находить отклик у технологов. Они поняли, что эта информация необходима для получения товарных продуктов заданного качества (топлива, масел, сырья для нефтехимии). Впервые на международной конференции «Химия и химическая переработка нефти и природного газа» (Москва, 1968) ведущие технологи ВНИИ НП совместно с группой масс–спектрометристов (Хмельницкий Р.А., Медведев Ф.А., Полякова А.А.) выступили с пленарным докладом о результатах изучения жидких парафинов. Их масс – спектрометрический анализ показал, что промышленность выпускает высококачественный продукт, который может быть использован в различных областях нефтехимического синтеза и позволит заменить в качестве промышленного сырья значительную часть животных и растительных жиров.

На этой же конференции были доложены результаты комплексного исследования методами масс– и УФ–спектроскопии сырья для производства активных саж, что обеспечило оптимальные условия выбора сырья для этих продуктов.

Доклады на конференциях по масс – спектрометрии (1974) и аналитической химии, научные публикации в различных журналах, тесная связь с нефтеперерабатывающими заводами способствовали популяризации нашей группы и выявлению желающих посвятить себя масс-спектрометрии. Спустя некоторое время группа преобразовалась в самостоятельную лабораторию и была дооборудована хромато-масс-спектрометром CКВ-2091. ВНИИ НП выделил средства на разработку в СКБ аналитического приборостроения масс – спектрометра для органического анализа. Наше участие в создании прибора МХ-1320 поддержала Комиссия по масс-спектрометрии при АН СССР. По существу, для реализации потенциальных возможностей молекулярной масс-спектрометрии необходимо оптимальное взаимодействие способов ионизации, устройства для введения образца, автоматизированной системы управления масс-спектрометром и обработки информации. Сегодня, в ХХI веке, это очевидно, но 30 лет тому назад такой подход позволил решить много новых задач.

В 80-е годы была предложена система микрореактор-масс-спектрометр, позволившая объединить адсорбционно–десорбционные процессы с масс-спектрометрией. Система реализуется в статическом или динамическом режиме, а образец десорбируется с инертной или каталитически активной поверхности. Десорбция с инертного носителя в зависимости от термической устойчивости анализируемого вещества приводит либо к его испарению, либо к деструкции. Приближение образца к зоне ионизации, сочетание высокого вакуума с относительно невысокой температурой (150–3500С) позволяют сократить продолжительность пребывания ионов в зоне десорбции до 10с и регистрировать масс–спектры крупных фрагментов, образующихся в результате разложения образца. Так, при изучении образца керогена (органическая составляющая горючих сланцев) были получены продукты разложения с молекулярными массами 1000-1300, среди которых идентифицированы соединения, содержащие от 8 до 17 алициклических колец.

При десорбции с активной поверхности хемосорбированные молекулы под действием температуры подвергаются химическим превращениям, и объектами масс–спектрометрического анализа становятся продукты реакции и непрореагировавшее исходное соединение.
Совмещение в одном эксперименте каталитического превращения модельного соединения и анализа образующихся продуктов позволяет максимально приблизиться к моменту взаимодействия молекул с поверхностью катализатора и, следовательно, существенно повысить информативность получаемых результатов. Этот принцип, названный масс-спектральной термической десорбцией (МСТД), использовался для оценки функциональных свойств катализаторов (на основе оксидов кремния и алюминия, цеолитов) путём исследования состава продуктов превращения модельного соединения, нанесённого на катализатор. Десорбирующиеся с поверхности катализатора молекулы исходного вещества и продукты его превращения регистрируются с интервалом 20с в виде масс-спектров. Глубокий вакуум (10-10 Па), а также короткий промежуток времени, протекающий между отрывом молекулы от катализатора и моментом её регистрации (10с), обеспечивают получение неискажённой картины превращений модельного соединения на поверхности катализатора без дальнейших превращений в газовой фазе.

Метод МСТД позволил определять такие функциональные свойства катализатора, как крекирующая, гидрирующая, дегидрирующая, изомеризующая, дегидроциклизующая и гидродесульфирующая способности катализатора, причём вследствие малой пробы (4-5 мг) возможно измерение свойств катализаторов в процессе их эксплуатации.

Способ введения образца в источник ионов масс-спектрометра через микрореактор, работающий в динамическом режиме, открывает перспективы для изучения неравновесных каталитических процессов благодаря возможности идентификации промежуточных продуктов реакции. Это, в свою очередь, позволяет выяснить механизм  реакции и влиять на оптимизацию процесса.
Многообразие объектов исследования и получаемых результатов иллюстрируются работами, выполненными коллективами авторов (Белан Г.Б., Коган Л.О., Крылова Г.И.).

При варьировании способа введения образца в ионный источник и методов обработки масс-спектров (Василенко Г.В., Коган Л.О., Хоц М.С.) была получена информация о количественном составе ароматических углеводородов и серусодержащих соединений нефтяных фракций, выкипающих до температуры 4500С. Анализ проводился на масс-спектрометре МХ–1320 по масс-спектрам высокого разрешения. Нижняя граница определяемого содержания ароматических и серусодержащих соединений составляла 0,5 масс.%.

Другое направление работ, позволившее решать аналитические проблемы на уровне микроколичеств – варьирование методов ионизации. Первая работа с применением химической ионизации была выполнена Токаревым М.И. Комбинируя в режиме хромато-масс-спектрометрии ионизацию электронным ударом и химическую ионизацию с импульсной регистрацией положительных и отрицательных ионов, он получил исчерпывающую информацию о составе смесей углеводородов с примесными количествами серуорганических соединений.
Метод был применён также для анализа лёгких фракций газового конденсата.

Химическая ионизация успешно использовалась для определения микроколичеств и других соединений. Одна из таких задач – определение в фосфорорганических соединениях следов хлора, который может быть источником коррозии изделий, решена Фальковской О.И.
Использование методов ионизации образца ускоренными атомами аргона позволило анализировать образцы сульфонатных присадок к маслам (Коган Л.О., Дунаевский Ю.).

Не остались в стороне и вопросы, связанные с применением масс-спектрометра для контроля состава технологических потоков. В 1970 году совместно с СКБ аналитического приборостроения АН СССР разработаны методы и прибор для экспрессного анализа продуктов переработки нефти и нефтехимического синтеза.

 Понятие экспрессности включает в себя быстродействие и простоту аппаратурного оформления, перспективное использование прибора для непрерывного контроля в системе автоматического регулирования технологического процесса. Выполненные исследования показали, что эти задачи могут быть решены при использовании таких параметров взаимодействия вещества с ионизирующим излучением, как сечение, вероятность и потенциалы ионизации, отражающие специфические свойства молекул – структуру, молекулярную массу, степень водородной ненасыщенности.

Для методов экспрессного анализа смесей, компоненты которых отличаются по величине относительного сечения или потенциалов ионизации, энергия электронов варьируется от порогового значения до 50-70 эв. Всё это было сформулировано в диссертационной работе Нехамкиной Л.Г. Совместно с СКБ аналитического приборостроения АН СССР был создан действующий макет прибора и разработаны методики экспрессного анализа продуктов переработки нефти и нефтехимии: определение содержания олефинов в смеси с парафиновыми углеводородами; алкилбензолов в поверхностно-активных веществах; ароматических углеводородов в бензинах, реактивных и дизельных топливах и маслах. Чувствительность определения составляла 1,5 %, ошибка - до 10 %, воспроизводимость 1-2 %, продолжительность - 5 мин. При непрерывном контроле технологических потоков продолжительность определения одного компонента равнялась 10 с. Наш приоритет в разработке прибора был подтверждён авторским свидетельством.

Многообразие чисто аналитических задач и, в частности, МСТД открыло перспективы моделирования химических реакций с помощью масс-спектрометра. Одним из первых процессов, реализованных в ионном источнике, была одноступенчатая каталитическая конверсия метана в присутствии метанола с целью получения углеводородов, обладающих высокими октановыми характеристиками. Были исследованы состав и строение продуктов реакции, механизм процесса. Задача была успешно решена Крыловой Г.И. и изложена в её диссертационной работе. На оригинальный способ превращения метана было получено авторское свидетельство. Работа вызвала определённый интерес, поскольку открывала новые перспективы получения экологически чистых моторных топлив, и была продолжена на заводской микропилотной установке. Полученные результаты вполне удовлетворительно согласовывались с результатами масс–спектрометрических исследований.

Другое исследование, связанное с моделированием, отражено в диссертационной работе Лобзина Е.В. «Прогнозирование изменения состава и свойств углеводородных гидравлических масел при эксплуатации и имитационном моделировании натурного применения». Актуальность создания методов прогнозирования срока хранения и эксплуатации гидравлических масел связана с многообразием функций, выполняемых автономным гидравлическим приводом и сложным характером его взаимодействия с рабочей жидкостью. Были разработаны новые масс – спектрометрические методы идентификации соединений, адекватно отражающие изменения, происходящие в составе углеводородных масел в процессе ускоренных климатических испытаний и в натурных условиях. В итоге была создана математическая модель прогнозирования изменения состава гидравлических масел.

Заключение

Хотелось бы надеяться, что итоги многолетнего существования масс–спектральной лаборатории во ВНИИ НП не канут в лету и будут способствовать дальнейшему развитию несомненно дееспособного и перспективного метода масс–спектрометрии. Работы, выполненные нами в течение более чем 40 лет, естественно, были связаны с исследованием нефтей, продуктов их переработки и нефтехимического синтеза. Однако тематика исследований была чрезвычайно разнообразна и – не побоюсь этого слова – оригинальна.

Так, систематическое исследование различных типов углеводородов привело к созданию новой информативной методики анализа бензинов. Установление корреляций между распределением интенсивностей в масс–спектрах и структурой углеводородов, серу–, азот– и кислородсодержащих соединений послужило основой для создания методов анализа многокомпонентных смесей этих соединений с молекулярными массами до 500 без предварительной калибровки прибора.

Термическая десорбция образца с инертной или активной поверхности непосредственно в ионном источнике привела к созданию принципиально нового аналитического метода – масс-спектральной термодесорбции (МСТД), на который было получено авторское свидетельство. Помимо чисто аналитических приложений, метод МСТД послужил основой для моделирования химических реакций и изучения их механизма.
Изучение каталитического превращения метана в присутствии метанола привело к созданию процесса одностадийного получения высокооктанового компонента бензина, воспроизведённого на микропилотной установке.

Значительно возросли возможности определения микропримесей в многокомпонентных смесях при использовании химической ионизации. Применение бомбардировки ускоренными атомами положило начало изучению структурных особенностей продуктов нефтехимического синтеза.
Не остались в стороне и возможности использования масс – спектрометра для экспрессного анализа.

Развитию масс-спектрального анализа многокомпонентных смесей углеводородов, их серу–, азот– и кислородсодержащих производных способствовали, несомненно, различного рода конференции, в том числе «Petromass». Начало им было положено в Пражском технологическом институте, выпущено 4 тома трудов. Проведению последующих конференций по мере возможностей способствовала наша лаборатория (Душанбе, Таллин-88, Сумы).
Большой объём исследований не мог быть реализован немногочисленной группой постоянных сотрудников. Существенный вклад принадлежит аспирантам и стажёрам, их энергии и таланту. По окончанию аспирантуры многие из них возвращались в свои институты и университеты: Выхрестюк Н.И. успешно работает в г.Киеве (ВНИИ ПК нефтехим), Дычко К. в Томском университете, Унгер Ф.Г. в Институте химии нефти СО АН (г.Томск), Юсупова Н.С. в Институте химии Таджикской АН.

Спустя короткое время, защитили докторские диссертации Хмельницкий Р.А. – профессор кафедры химии Тимирязевской сельскохозяйственной академии, и Унгер Ф.Г., работающий в Институте химии нефти СО АН (г.Томск). В масс – спектральной лаборатории ВНИИ НП успешно работал Коган Л.О. и позднее Лобзин Е.В. По окончанию аспирантуры и защиты диссертации Нехамкина Л.Г. руководит лабораторией метрологических исследований ВНИИ НП, где в должности старшего научного сотрудника работает Фальковская О.И. Работы по исследованию нефтей продолжает вести Храмова Э.В. Много лет работает в области хромато-масс-спектрометрии Академии медицинских наук Медведев Ф.А. Подобаева Т.П., выполнившая трудоёмкое и сложное изучение нефтяных порфиринов, в последующие годы занялась созданием программ новостей науки и техники в Интернете.

Несмотря на существенные и достаточно резкие изменения, происходящие в нашей жизни, масс-спектрометрия и её прикладные аспекты сохраняют своё значение и играют далеко не последнюю роль в самых различных исследованиях. Об этом свидетельствует популярность Всероссийского масс-спектрометрического общества и его журнала «Масс-спектрометрия», а также успешная деятельность в России ОАО MS-Analytica (генеральный директор Токарев М.И., тоже из нашего аспирантского гнезда).
Рассказ о нашей масс-спектрометрической жизни я позволю себе завершить цитатой из «Гимна масс-спектрометрии», написанного в 2000 году Сергеем Аксёновым, одним из членов MS-Info – объединения масс-спектрометристов из бывшего СССР, работающих в США:

Мощь неземная таится в приборах,
Ряд приложений упрямо растёт –
Это наш путь к пониманию истин,
Он от тоски умереть не даёт!






 

Защита интеллектуальной собственности и авторских прав Диспуты по темам изобретательства. Вопросы по изобретениям, проблемы на пути изобретателей и методы их решения. Патентование. Все о патентовании изобретений, полезных моделей, промышленных образцов и товарных знаков. Нерешенные задачи. Здесь идет обсуждение нерешенных задач: безопорный двигатель, вечный двигатель, преодоление гравитации и пр. Точные науки и дисциплины Дебаты по Теории Относительности Эйнштейна. Все кому не лень хотят опровергнуть Теорию Относительности Эйнштейна. Вам предоставляется слово для аргументации. Физика, астрономия, математические решения. Физико-математические вопросы, наблюдения, исследования, теории и их решение. Физика альтернативная. Новые взгляды на физические законы, теории, эксперименты, не вписывающиеся в общепринятые законы физики. Teхника, узлы, механизмы, электроника и аппаратура. Все про технику, приборы, детали, узлы и механизмы. Электроника, компьютеры, программное обеспечение. Новые технические решения в самых разных областях. Биология, Генетика, Все о жизни. Генетика и другие вопросы биологии. Их развитие. Медицина. Биотехнологии, агротехника и сельское хозяйство. Эволюционные теории и альтернативные им. Химия. Вопросы по химическим технологиям, разработкам и применению химических материалов. Химические элементы и их свойства. Геология, все о Земле и ее обитателях. Геология, метеорология, антропология, сейсмология, атмосферные явления и непознанные эффекты природы. Мозговой штурм Генератор решений. Здесь Вы можете заработать реальные деньги, помогая решать фирмам, предприятиям и частным лицам те или иные технические задачи, которые перед ними стоят. Те, кто ставят задачи перед участниками должны обозначить гонорар за ее решение и перевести указанную сумму на общий счет генератора. Головоломки. Если у Вас есть желание поломать голову над интересными логическими задачами - Вам сюда. Гипотезы. В этой теме идет обсуждение гипотез и предположений, основанных чисто на теории и логике. Найди ляп! Этот раздел для тех, кто хочет мысленно расслабиться. Он посвящен задачам по поискам ляпов, которые встречаются в литературе, интернете, кино и на телевидении. Взгляд в будущее и настоящее Глобальные темы. Вопросы касающиеся всех. Глобальные угрозы и злободневные темы современности. Наука и ее развитие. Все о развитии науки, направлениях и перспективах движения научной мысли и знаний. Новая Цивилизация. Принципы социального устройства новой цивилизации. Увеличение роли созидательного интеллекта... Отдалённые перспективы развития человечества... Вопросы без ответов. Этот раздел посвящен вопросам и проблемам, которые до сих пор не решены. Предлагайте свои решения. Военная стратегия и тактика современных боевых действий. Об особенностях современного военного искусства. Проблемные вопросы теории и практики подготовки вооруженных сил к войне, её планирование и ведение в различных конфликтах на планете. Гуманитарные науки и дисциплины Философские дискуссии. Диспуты по вопросам жизни, сознания, бытия и иных философских понятий. Экономика. Вопросы по экономике и о путях развития России и других стран. Социология, Политология, Психология. В этом разделе обсуждаются вопросы, как отдельных частных исследований данных наук, так и проблема соотношения этих наук с остальными. Образование. Все об образовании: как учить, кому учить, чему учить и кого учить. Религия и атеизм. Вопросы религий и атеистические взгляды, религиозные споры.

Назад